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TUhjnbcbe - 2021/7/9 22:39:00

×××铝合金

×××系铝合金属于工业纯铝,具有密度小、导电性好、导热性高、熔解潜热大、光反射系数大、热中子吸收界面积较小以及外表色泽美观等特性。铝在空气中其表面能形成致密而坚固的氧化膜,阻止氧的侵入,因而具有较好的抗腐蚀性。×××系铝合金用热处理方法不能达到强化效果,只能采用冷作硬化方法来提高强度,因此强度较低。

微量元素在×××系铝合金中的作用

×××系铝合金中的主要杂质是Fe和Si,其次是Cu、Mg、Zn、Mn、Cr、Ti、B等以及一些稀土元素,这些微量元素在部分×××系铝合金中还起合金化的作用,并且对合金的组织和性能均有一定的影响。

Fe:Fe与Al可以生成FeAl3,Fe和Si与Al可以生成三元化合物α(Al、Fe、Si)和β(Al、Fe、Si),它们是×××系铝合金中的主要相,性硬而脆,对力学性能影响较大,一般是使强度略有提高,而塑性降低,并可以提高再结晶温度。

Si:Si与Fe是铝中的共存元素。当硅过剩时,以游离硅状态存在,性硬而脆,使合金强度略有提高,而塑性降低,并对高纯铝的二次再结晶晶粒度有明显影响。

Cu:Cu在×××系铝合金中主要以固溶状态存在,对合金的强度有些贡献,对再结晶温度也有影响。

Mg:Mg在×××系铝合金中可以是添加元素,并主要以固溶状态存在,其作用是提高强度,对再结晶温度的影响较小。

Mn、Cr:Mn、Cr可以明显提高再结晶温度,但细化晶粒的作用不大。

Ti、B:Ti、B是×××系铝合金的主要变质元素,既可以细化铸锭晶粒,又可以提高再结晶温度并细化晶粒。但钛对再结晶温度的影响与Fe和Si的含量有关,当含有铁时,其影响非常显著;若含有少量的硅时,其作用减小;但当硅含量达到0.48%(质量分数)时,钛又可以使再结晶温度显著提高。

添加元素和杂质对×××系铝合金的电学性能影响较大,一般均使导电性能降低,其中Ni、Cu、Fe、Zn、Si降低较少,而V、Cr、Mn、Ti则降低较多。此外,杂质的存在破坏了铝表面形成氧化膜的连续性,使铝的抗蚀性降低。

2×××系铝合金

2×××系铝合金是以铜为主要合金元素的铝合金,它包括了Al-Cu-Mg合金、Al-Cu-Mg-Fe-Ni合金和Al-Cu-Mn合金等,这些合金均属热处理可强化铝合金。合金的特点是强度高,通常称为硬铝合金,其耐热性能和加工性能良好,但耐蚀性不如大多数其他铝合金好,在一定条件下会产生晶间腐蚀,因此,板材往往需要包覆一层纯铝,或一层对芯板有电化学保护的6×××系铝合金,以大大提高其耐腐蚀性能。其中Al-Cu-Mg-Fe-Ni合金具有极为复杂的化学组成和相组成,它在高温下有高的强度,并具有良好的工艺性能,主要用于锻压在50~℃以下工作的耐热零件;Al-Cu-Mn合金的室温强度虽然低于Al-Cu-Mg合金2A2和2A4,但在~℃或更高温度下强度却比二者高,并且合金的工艺性能良好,易于焊接,主要应用于耐热可焊接的结构件及锻件。该系合金广泛应用与航空和航天领域。

合金元素和杂志元素在2×××系铝合金中的作用

()Al-Cu-Mg合金。Al-Cu-Mg系合金的主要合金牌号有2A0、2A02、2A06、2A0、2A、2A2等,主要添加元素有Cu、Mg和Mn,他们对合金的作用如下:

Cu、Mg含量对合金力学性能的影响:

当镁含量为%~2%时,铜含量从.0%增加到4%时,淬火状态的合金抗拉强度从MPa提高到MPa;淬火自然时效状态下合金抗拉强度从MPa增加到48MPa。铜含量在%~4%范围内,镁从0.5%增加到2.0%时,合金的抗拉强度增加;继续增加镁含量时,合金抗拉强度降低。

含4.0%Cu和2.0%Mg的合金抗拉强度值为最大,含3%~4%Cu和0.5%~.3%Mg的合金,其淬火自然时效效果最大。试验指出,含4%~6%Cu和%~2%Mg的Al-Cu-Mg三元合金,在淬火自然时效状态下,合金抗拉强度可达~50MPa。

Cu、Mg含量对合金耐热性能的影响:

由含有0.6%Mn的Al-Cu-Mg合金在℃和60MPa应力下的持久强度试验值可知,含Cu3.5%~6%和Mg.2%~2.0%的合金,持久强度最大。这时合金位于Al-S(Al2CuMg)伪二元截面上或这一区域附近。远离伪二元截面的合金,即当镁含量小于.2%和大于2.0%时,其持久强度降低。若镁含量提高到3.0%或更多时,合金持久强度将迅速降低。

在℃和00MPa应力下试验,也得到了相似的规律。文献指出,在℃下持久强度最大的合金,位于镁含量较高的Al-S二元界面以右的α+S相区中。

Cu、Mg含量对合金耐蚀性的影响:

铜含量为3%~5%的Al-Cu二元合金,在淬火自然时效状态下耐蚀性能很低。加入0.5%Mg,降低α固溶体的电位,可部分改善合金的耐蚀性。镁含量大于.0%时,合金的局部腐蚀增加,腐蚀后伸长率急剧降低。

铜含量大于4.0%时,镁含量大于.0%的合金,镁降低了铜在铝中的溶解度,合金在淬火状态下,有不溶解的CuAl2和S相,这些相的存在加速了腐蚀。铜含量为3%~5%和镁含量为%~4%的合金,它们位于同一相区,在淬火自然时效状态腐蚀性相差不多。α-S相区的合金比α-CuAl2-S区域的耐蚀性能差。晶间腐蚀是Al-Cu-Mg系合金的主要腐蚀倾向。

Mn:Al-Cu-Mg合金中加锰,主要是为了消除铁的有害影响和提高耐蚀性。锰能稍许提高合金的室温强度,但是塑性有所降低。锰还能延迟和减弱Al-Cu-Mg合金的人工时效过程,提高合金的耐热强度。锰也是使Al-Cu-Mg合金具有挤压效应的主要因素之一。锰的添加量一般低于.0%,含量过高,能形成粗大的(FeMn)Al6脆性化合物,降低合金的塑性。

Al-Cu-Mg合金中添加的少量微量元素有Ti、Zr杂质主要是Fe、Si、Zn等,其影响如下:

Ti:合金中加钛能细化铸态晶粒,减少铸造是形成裂纹的倾向性。

Zr:少量的锆和钛有相似的作用,细化铸态晶粒,减少铸造和焊接裂纹的倾向性,提高铸锭和焊接接头的塑性。加锆不影响含锰合金冷变形制品的强度,对无锰合金强度稍有提高。

Si:镁含量低于.0%的Al-Cu-Mg合金,硅含量超过0.5%,能提高人工时效的速度和强度,而不影响自然时效能力。因为硅和镁形成了Mg2Si相,有利于人工时效效果。但镁含量提高到.5%时,经淬火自然时效或人工时效处理后,合金的强度和耐热性能随硅含量的增加而下降。因而,硅含量应尽可能地降低。除此以外,硅含量增加将使2A2、2A06等合金铸造形成裂纹倾向性增加,铆接时塑性降低。因此,合金中的硅含量一般限制在0.5%一下。要求塑性高的合金,硅含量应更低些。

Fe:Fe和Al形成FeAl3化合物;Fe并溶入Cu、Mn、Si等元素形成的化合物中,这些不溶入固溶体的粗大化合物,降低了合金的塑性,变形时合金容易开裂。并使强化效果明显降低。而少量的Fe(小于0.25%)对合金力学性能影响和小,改善了铸造、焊接裂纹的形成倾向,但使自然时效速度降低。为获得更高塑性的材料,合金中的Fe、Si含量应尽量低些。

Zn:少量的Zn(0.%~0.5%)对Al-Cu-Mg合金的室温力学性能影响很小,但使合金耐热性降低。合金中Zn含量应限制在0.3%一下。

(2)Al-Cu-Mg-Fe-Ni合金。Al-Cu-Mg-Fe-Ni系合金的主要合金牌号有2A70、2A80、2A90等,各合金元素的作用如下。

Cu和Mg:Cu、Mg含量对上述合金室温强度和耐热性能的影响与Al-Cu-Mg合金的相似。由于该系合金中Cu、Mg含量比Al-Cu-Mg合金低,使合金位于α+S(Al2CuMg)两相区中,因而合金具有较高的室温强度和良好的耐热性;另外,Cu含量较低时,地浓度的固溶体分解倾向小,这对合金耐热性是有利的。

Ni:Ni与合金中的Cu可以形成不溶解的三元化合物,Ni含量低时形成(AlCuNi),含Ni高时形成Al3(CuNi)2因此Ni的存在,能降低固溶体中Cu的浓度,对淬火状态晶格常数的测定结果也证明了合金固溶体中Cu溶质原子的贫化。当Fe含量很低时,Ni含量增加能降低合金的硬度,减少合金的强化效果。

Fe:Fe和Ni一样,也能降低固溶体中Cu的浓度。当镍含量很低时,合金的硬度随Fe含量的增加,开始时是明显降低,但当Fe含量增加到某一数值后,又开始提高。

Ni和Fe:在AlCu2.2Mg.65合金中同时添加Fe和Ni时,淬火自然时效、淬火人工时效、淬火和退货状态下的硬度变化特点相似,均在Ni、Fe含量相近的部位出现一个最大值,相应的在此处其淬火状态下的晶格常数出现一极小值。

当合金中Fe含量大于Ni含量时,会出现Al7Cu2Fe相。相反,当合金中Ni含量大于Fe含量时,则会出现AlCuNi相,上述含Cu三元相的出现,降低了固溶体中Cu的浓度,只有当Fe、Ni含量相等时,则全部生成Al9FeNi相。在这种情况下,由于没有过剩的Fe和Ni去形成不相溶解的含Cu相,则合金中的Cu除形成S(Al2CuMg)相外,同时也增加了Cu在固溶体中的浓度,这有助于提高合金强度及其耐热性。

Fe、Ni含量可以影响合金耐热性。Al9FeNi相是硬脆的化合物,在Al中溶解度极小,经锻造和热处理后,当它们弥散分布于组织中时,能够显著的提高合金的耐热性。例如在AlCu2.2Mg.65合金中含.0%Ni,加入0.7%~0.9%Fe的合金持久强度值最大。

Si:在2A80合金中加入0.5%~.2%Si提高了合金的室温强度,但是合金的耐热性降低。

Ti:2A70合金中加入0.02%~0.%Ti,细化铸态晶粒,提高锻造工艺性能,对耐热性有利,但对室温性能影响不大。

(3)Al-Cu-Mn合金。Al-Cu-Mn系合金主要合金牌号有2A6、2A7等,其主要合金元素的最用如下。

Cu:在室温和高温下,随着Cu含量提高,合金强度增加。Cu含量达到5.0%时,合金强度接近最大值。另外,Cu能改善合金的焊接性能。

Mn:Mn是提高耐热合金的主要元素,它提高固溶体中原子的激活能,降低溶质原子的扩散系数和固溶体的分解速度。当固溶体分解时,析出T相(Al20Cu2Mn3)的形成和长大过程也非常缓慢,所以合金在一定高温下长时间受热时性能也很稳定。添加适当的Mn(0.6%~0.8%),能提高合金淬火和自然时效状态下的室温强度和持久强度。但Mn含量过高,T相增多,使界面增加,加速了扩散作用,降低了合金的耐热性。另外,Mn也能降低合金焊接时的裂纹倾向。

Al-Cu-Mn合金中添加的微量元素有Mg、Ti和Zr,而主要杂质元素有Fe、Si、Zn等,其影响如下:

Mg:在2A6合金中Cu、Mn含量不变的情况下,添加0.25%~0.45%而成为2A7合金。Mg可以提高合金的室温强度,并改善50~℃一下的耐热强度。然而,温度再升高时,合金的强度明显降低。但假如Mg能使合金的焊接性能变坏,故在用于耐热可焊接的2A6合金中,杂质Mg的含量应不大于0.05%。

Ti:Ti能细化铸态晶粒,提高合金的再结晶温度,降低过饱和固溶体的分解倾向,使合金高温下的组织稳定。但Ti含量大于0.3%时,形成粗大针状晶体TiAl3化合物,使合金的耐热性有所降低。合金的Ti含量规定为0.%~0.2%。

Zr:在合金中加入0.%~0.25%Zr时,能细化晶粒,并提高了合金的耐热性,并改善了合金的焊接性和焊缝的塑性。但Zr含量高时,能形成较多的脆性化合物ZrAl3。

Fe:合金中的Fe含量超过0.45%时,形成不溶解相Al7Cu2Fe,能降低合金淬火时效状态的力学性能和℃时的持久强度。所以Fe含量应限制在0.3%以下。

Si:少量Si(0.4%)对室温力学性能影响不明显,但降低℃时的持久强度。Si含量超过0.4%时,还降低室温力学性能。股Si含量限制在0.3%以下。

Zn:少量Zn(0.3%)对合金室温性能没有影响,但能加快Cu在Al中的扩散程度,降低合金℃时的持久强度,故限制在0.%以下。

3×××系铝合金

3×××系铝合金是以锰为主要合金元素的铝合金,属于热处理不可强化铝合金。它的塑性高,焊接性能好,强度比×××系铝合金高,而耐蚀性能与×××系铝合金相近,是一种耐腐蚀性能良好的重点能强度铝合金,它用途广,用量大。

合金元素和杂志元素在3×××系铝合金中的作用:

Mn:Mn是3×××系Al铝合金中唯一的主要元素,其含量一般在.0%~.6%范围内,合金的强度、塑性和工艺性能良好,Mn与Al可以生成MnAl6相。合金的强度随Mn含量的增加而提高,当Mn含量高于.6%时,合金强度随之提高,但由于形成大量脆性化合物MnAl6,合金变形时容易开裂。随着Mn含量的增加,合金的再结晶温度相应地提高。该系合金由于具有很大的过冷能力,因此在快速冷却结晶时,产生很大的晶内偏析,Mn的浓度在枝晶的中心部位低,而在边缘部位高,当冷加工产品存在明显的Mn偏析时,在退火后容易形成粗大晶粒。

Fe:Fe能溶于MnAl6中形成(FeMn)Al6化合物,从而降低Mn在Al中的溶解度。在合金中加入0.4%~0.7%Fe,但Fe+Mn要保证不大于.85%,可以有效的细化板材退火后的晶粒,否则,形成大量的粗大片状(FeMn)Al6化合物,会显著降低合金的力学性能和工艺性能。

Si:Si是有害杂质。Si与Mn形成复杂三元相T(Al2Fe3Si2)或β(Al9Fe2Si2)相,破坏了Fe的有利影响。故合金中的Si应控制在0.6%一下。Si也能降低Mn在Al中的溶解度,而且比Fe的影响大。Fe和Si可以加速Mn在热变形时从过饱和固体溶液中的分解过程,也可以提高一些力学性能。

Mg:少量的Mg(约为0.3%)能显著的细化该系合金退火后的晶粒,并稍许提高其抗拉强度。但同时也损害了退火材料的表面光泽。Mg也可以是Al-Mg合金中的合金化元素,添加0.3%~.3%Mg,合金强度提高,伸长率(退火状态)降低,因此发展出Al-Mg-Mn系合金。

Cu:合金中含有0.05%~0.5%Cu,可以显著提高其抗拉强度。但含有少量的铜(0.%),便能使合金的耐蚀性能降低,故合金中Cu含量应控制在0.2%以下。

Zn:Zn含量低于0.5%时,对合金的力学性能和耐蚀性能无明显影响,考虑到合金的焊接性能,Zn的含量限制在0.2%以下。

4×××系铝合金

4×××系铝合金是以硅为主要合金元素的铝合金,其大多数合金属于热处理不可强化铝合金,只有含Cu、Mg和Ni的合金,以及焊接热处理强化合金后吸取了某些元素时,才可以通过热处理强化。该系合金由于含硅量高,熔点低,熔体流动性好,容易补缩,并且不会使最终产品产生脆性,因此主要用于制造铝合金焊接的添加材料,如钎焊板、焊条和焊丝等。另外,由于一些该系合金的耐磨性能和高温性能好,也被用来制造活塞及耐热零件。含硅5%左右的合金,经阳极氧化上色后呈黑灰色,因此适宜做建筑材料以及制造装饰件。

合金元素和杂质元素在4×××系铝合金中的作用

Si:Si是该系合金中的主要合金成分,含量最低为4.5%,最高可达到4.5%。Si在合金中主要以α+Si共晶体和β(Al3FeSi)形式存在,Si含量增加,其共晶体增加,合金熔体的流动性增加,同时合金的强度和耐磨性也随之提高。

Ni和Fe:Ni和Fe可以形成不溶于铝和金属间化合物,能提高合金的高温强度和硬度,而又不降低其线型膨胀系数。

Cu和Mg:Cu和Mg可以生成Mg2Si、CuAl2和S相,提高合金的强度。

Cr和Ti:Cr和Ti可以细化晶粒,改善合金的气密性。

5×××系铝合金

5×××系铝合金是以镁为主要合金元素的铝合金,属于不可热处理强化铝合金。该系合金密度小,强度比×××系和3×××系铝合金高,属于中高强度铝合金,疲劳性能和焊接性能良好,耐海洋大气腐蚀性好。为了避免高镁合金产生应力腐蚀,对最终冷加工产品要进行稳定化处理,或控制最终冷加工量,并且限制使用温度(不超过65℃)。该系合金主要用于制作焊接结构件和应用在船舶领域。

合金元素和杂质元素在5×××系铝合金中的作用

5×××系铝合金的主要成分是镁,并添加少量的Mn、Cr、Ti等元素,而杂质元素主要有Fe、Si、Cu、Zn等。

Mg:Mg主要以固溶状态和β(Mg2Al3或Mg5Al8)相存在,虽然Mg在合金中的溶解度随温度降低而迅速减小,但由于析出形核困难,核心少,析出相粗大,因而合金的时效强化效果低,一般都是在退火或冷加工状态下使用。因此,该系合金也被称为不可强化合金。该系合金的强度随Mg含量的增加而提高,塑性则随之降低,其加工工艺性能也随之变差。Mg含量对合金的再结晶温度影响较大,当Mg含量小于5%时,再结晶温度随镁含量的增加而降低,当镁含量超过5%时,再结晶温度则随Mg含量的增加而升高。Mg含量对合金的焊接性能也有明显影响,当Mg含量小于6%时,合金的焊接裂纹倾向随Mg含量的增加而降低,当Mg含量超过6%时,则相反;当Mg含量小于9%时,焊接的强度随Mg含量的增加而显著提高,此时塑性和焊接系数虽略有降低,但变化不大,当Mg含量大于9%时,其强度、塑性和焊接系数均明显降低。

Mn:5×××系铝合金中通常有.0%一下的Mn。合金中的Mn部分固溶与基体,其余以MnAl6相的形式存在于组织中。Mn可以提高合金的再结晶温度,组织晶粒粗化,并使合金强度略有提高,尤其对屈服强度更为明显。在高Mg合金中,添加Mn可以时Mg在基体中的溶解度降低,减少焊接裂纹倾向,提高焊缝和基体金属的强度。

Cr:Cr和Mn有相似的作用,可以提高基体金属和焊缝的强度,减少焊接热裂倾向,提高耐应力腐蚀性能,但使塑性略有降低。某些合金中可以用Cr代替Mn。就强化效果来说,Cr不如Mn,若两元素同时加入,其效果比单一加入的大。

Be:在高Mg合计中加入微量的Be(0.%~0.%),能降低铸锭的裂纹倾向和改善轧制板材的表面质量,同时减少熔炼时Mg的烧损,并且还能减少在加热过程中材料表面形成的氧化物。

Ti:高Mg合金中加入少量的Ti,主要是细化晶粒。

Fe:Fe与Mn和Cr能形成难溶的化合物,从而降低Mn和Cr在合金中的作用,当铸锭组织中形成较多硬脆化合物时,容易产生加工裂纹。此外,Fe还降低该系合金的耐腐蚀性能,因此Fe含量应控制在0.4%以下,对焊丝材料,Fe最好限制在0.2%以下。

Si:Si是有害杂质(LF3合金除外),Si与Mg形成Mg2Si相,由于Mg含量过剩,降低了Mg2Si相在熔体中的溶解度,所以不但强化作用不大,而且降低了合金的塑性。轧制时,Si比Fe的副作用更大些,因此Si含量一般应限制在0.5%以下。5A03合金中含0.5%~0.8%Si,可以降低焊接裂纹倾向,改善合金的焊接性能。

Cu:微量的Cu就能使合金的耐蚀性能变差,因此Cu含量应限制在0.2%以下,有的合金限制的更严格些。

Zn:Zn含量小于0.2%时,对合金的力学性能和耐腐蚀性能没有明显影响。在高Mg合金中添加少量的Zn,抗拉强度可以提高0~20MPa。合金中杂质Zn应限制在0.2%以下。

Na:微量杂质Na能强烈损害合金的热变形性能,出现“钠脆性”,在高Mg合金中更为突出。消除钠脆性的办法是使富集与晶界的游离Na变成化合物,可以蚕蛹氯化方法使之产生氯化钠并随炉渣排除,也可以采用添加微量铅的方法。

6×××系铝合金

6×××系铝合金是以镁和硅为主要合金元素并以Mg2Si相为强化相的铝合金,属于热处理可强化合金。合金具有中等强度,耐蚀性高,无应力腐蚀破裂倾向,焊接性能良好,焊接区腐蚀性能不变,成形性和工艺性能良好等优点。当合金中含铜时,合金的强度可接近2×××系铝合金,工艺性能优于2×××系铝合金,但耐蚀性变差,合金有良好的锻造性能。6×××系合金中用的最广的是和3合金,它们具有最佳的综合性能,主要产品为挤压型材,是最佳挤压合金,该合金广泛用做建筑型材。

合金元素和杂质元素在6×××系铝合金中的作用

6×××系铝合金的主要合金元素有Mg、Si、Cu,其作用如下。

()Mg和Si的作用。Mg、Si含量的变化对退火状态的Al-Mg-Si合金抗拉强度和伸长率的影响不明显。

随着Mg、Si含量的增加,Al-Mg-Si合金淬火自然时效状态的抗拉强度提高,伸长率降低。当Mg、Si总含量一定时,变化Mg、Si含量之比对性能也有很大影响。固定Mg含量,合金的抗拉强度随着Si含量的增加而提高。固定Mg2Si相的含量,增加Si含量,合金的强化效果提高,而伸长率稍有提高。固定Si含量,合金的抗拉强度随着Mg含量的增加而提高。含Si量较小的合金,抗拉强度的最大值位于α(Al)-Mg2Si-Mg2Al3三相区内。Al-Mg-Si三元合金抗拉强度的最大值位于α(Al)-Mg2Si-Si三相区内。

Mg、Si对淬火人工时效状态合金的力学性能的影响规律,与淬火自然时效状态合金的情况基本相同,但抗拉强度有很大提高,最大值仍位于α(Al)-Mg2Si-Mg2Al3三相区内,同时伸长率相应降低。

合金中存在剩余Si和Mg2Si时,随其数量的增加,耐蚀性能降低。但当合金位于α(Al)-Mg2Si二相区内以及Mg2Si相全部固溶于基体的单相区内的合金,耐蚀性最好。所有合金均无应力腐蚀破裂倾向。

合金在焊接时,焊接裂纹倾向性较大,但在α(Al)-Mg2Si二相区中,成分为0.2%~0.4Si、.2%~.4%Mg的合金和在α(Al)-Mg2Si-Si三相区中,成分为.2%~2.0%Si、0.8%~2.0%Mg的合金,其焊接裂纹倾向较小。

(2)Cu的作用。Al-Mg-Si合金中添加Cu后,Cu在组织中的存在形式不仅取决于Cu含量,而且受Mg、Si含量的影响。当Cu含量很少,Mg、Si比为.73:时,则形成Mg2Si相,Cu全部固溶于基体中;当Cu含量较多,Mg、Si比小于.08时,可能形成W(Al4CuMg5Si4)相,剩余的Cu则形成CuAl2;当Cu含量多,Mg、Si比大于.73时,可能形成S(Al2CuMg)相和CuAl2相。W相、S相、CuAl2相与Mg2Si相不同,固态下只部分溶解参与强化,其强化作用不如Mg2Si相大。

合金中加入Cu,不仅显著改善了合金在热加工时的塑性,而且增加热处理强化效果,还能抑制挤压效应,降低合金因加Mn后所出现的各项异性。

6×××系铝合金中的微量添加元素有Mn、Cr、Ti,而杂质元素主要有Fe、Zn等,其作用如下。

Mn:合金中加Mn,可以提高强度,改善耐蚀性,冲击韧性和弯曲性能。在AlMg0.7Si.0合金中添加Cu、Mn时,当Mn含量低于0.2%时,随着Mn含量的增加,合金的强度提高很大,Mn含量继续增加,Mn与Si形成AlMnSi相,损失了一部分形成Mg2Si相所必须的Si,而AlMnSi相的强化作用比Mg2Si相小,因而,合金强化效果下降。

Mn和Cu同时加入时,其强化效果不如单独加Mn的好,但可使伸长率提高,并改善退火状态制品的晶粒度。

当合金中加入Mn后,由于Mn在α相中产生严重的晶内偏析,影响了合金的再结晶过程,造成合金制品的晶粒粗化。为获得细晶粒材料,铸锭必须进行高温均匀化(℃),以消除Mn偏析。退火时以快速升温为好。

Cr:Cr和Mn有相似的作用。Cr抑制Mg2Si相在晶界的析出,延缓自然时效过程,提高人工时效后的强度。Cr可细化晶粒,使再结晶后的晶粒呈细长状,因而提高了合金的耐蚀性,Cr含量一般以0.5%~0.3%为宜。

Ti:6×××系铝合金中添加0.02%~0.%Ti和0.0%~0.2%Cr,可以减少铸锭的柱状晶组织,改善合金的锻造性能,并细化制品的晶粒。

Fe:含少量的Fe(小于0.4%时)对力学性能没有坏影响,并可以细化晶粒。Fe含量超过0.7%时,生成不溶的AlMnFeSi相,降低制品的强度、塑性和耐蚀性能。合金中含有Fe时,能使制品表面阳极氧化处理后的色泽变坏。Zn:少量杂质Zn对合金的强度影响不大,其含量允许到0.3%。

7×××系铝合金

7×××系铝合金是以锌为主要合金元素的铝合金,属于热处理可强化铝合金。铝合金中加镁,则为Al-ZnMg合金,合金具有良好的热变形性能,淬火范围很窄,在适当的热处理条件下能够得到较高的强度,焊接性能良好,一般耐蚀性较好,有一定的应力腐蚀倾向,是高强度可焊的铝合金。Al-Zn-Mg-Cu合金是在Al-Zn-Mg合金基础上通过添加Cu发展起来的,其强度高于2×××系铝合金,一般称为超高强铝合金,合金的屈服强度接近于抗拉强度,屈强比高,比强度也很高,但塑性和高温强度较低、宜做常温、20以下使用的承力结构件,合金易于加工,有较好的耐腐蚀性能和较高的韧性。该系合金广泛应用于航空和航天领域,并成为这个领域中最重要的结构材料之一。

合金元素和杂质元素在7×××系铝合金中的作用

Al-Zn-Mg合金

Al-Zn-Mg合金中的Zn、Mg是主要合金元素,其含量一般不大于7.5%。

Zn、Mg:该合金随着Zn、Mg含量的增加,其抗拉强度和热处理效果一般是随之而增加。合金的应力腐蚀倾向与Zn、Mg含量的总和有关,高Mg低Zn或高Zn低Mg的合金,只要Zn、Mg含量之和不大于7%,合金具有较好的耐应力腐蚀性能。合金的焊接裂纹倾向随Mg含量的增加而降低。

Al-Zn-Mg系合金中的微量添加元素有Mn、Cr、Cu、Zr和Ti,杂质主要有Fe和Si。

Mn和Cr:添加Mn和Cr能提高合金的耐应力腐蚀性能,含Mn量为0.2%~0.4%时,效果显著。加Cr的效果比加Mn大,如果Mn和Cr同时加入时,对减少应力腐蚀的倾向的效果就更好,Cr的添加量以0.%~0.2%为宜。

Zr:Zr能显著提高Al-Zn-Mg系合金的可焊性。在AlZn5Mg3Cu0.35Cr0.35合金中加入0.2%Zr时,焊接裂纹显著降低。Zr还能够提高合金的再结晶终了温度,在AlzZn4.5Mg.8Mn0.6合金中,Zr含量高于0.2%时,合金的再结晶终了温度在℃以上,因此,材料在淬火以后仍保留着变形组织。含Mn的Al-Zn-Mg合金添加0.%~0.2%Zr,还可提高合金的耐应力腐蚀性能,但Zr比Cr的作用低些。

Ti:合金中添加Ti能细化合金在铸态时的晶粒,并可改善合金的可焊性,但其效果比Zr低。若Ti和Zr同时加入效果更好。在含Ti量为0.2%的AlZn5Mg3Cr0.3Cu0.3合金中,Zr含量超过0.5%时,合金有较好的可焊性和伸长率,可获得与单独加入0.2%以上Zr时相同的效果。Ti也能提高合金的再结晶温度。

Cu:Al-Zn-Mg系合金中加入少量的Cu,能提高耐应力腐蚀性能和抗拉强度。但合金的可焊性有所降低。

Fe:Fe能降低合金的耐蚀性和力学性能,尤其对Mn含量较高的合金更为明显。所以,Fe含量应尽可能低,其含量应限制在0.3%以下。

Si:Si能降低合金强度,并使弯曲性能稍降,焊接裂纹倾向增加,Si的含量应限制在0.3%以下。

Al-Zn-Mg-Cu合金

Al-Zn-Mg-Cu合金为热处理可强化合金,起主要强化作用的元素为Zn和Mg,Cu也有一定的强化效果,但其主要作用是为了提高合金的抗腐蚀性能。

Zn和Mg:Zn、Mg是主要强化元素,他们共同存在时会形成η(MgZn2)和T(Al2Mg2Zn3)相。η和T相在Al中溶解度很大,且随温度升降剧烈变化,MgZn3在共晶温度下的溶解度达到28%,在室温下降低到4%~5%,有很强的时效强化效果,Zn和Mg含量的提高可使强度、硬度大大提高,但会使塑性、抗应力腐蚀性能和断裂韧性降低。

Cu:当Zn/Mg比大于2.2,且Cu含量大于Mg时,Cu与其他元素能产生强化相S(CuMgAl2)而提高合金的强度,但在与之相反的情况下S相存在的可能性很小。Cu能降低晶界与晶内电位差,还可以改百年沉淀相结构和细化晶界沉淀相,但对PFZ的宽度影响较小,它可抑制沿晶界开裂的趋势,因而改善了合金的抗应力腐蚀性能。然而当Cu含量大于3%时,合金的抗蚀性反而变坏。Cu能提高合金过饱和程度,加速合金在00~℃之间人工时效过程,扩大GP区的稳定温度范围,提高抗拉强度、塑性和疲劳强度。此外,美国F.S.Lin等人研究了Cu的含量对7×××系铝合金疲劳强度的影响,发现Cu含量在不太高的范围内随着Cu含量的增加,会提高周期应变疲劳抗礼和断裂韧性,并在腐蚀介质中降低裂纹扩展速率,但Cu的加入有产生晶间腐蚀和点腐蚀的倾向。另有资料介绍,Cu对断裂韧性的影响与Zn/Mg比值有关,当比值较小时,Cu含量愈高愈差;当比值大时,即使Cu含量较高,韧性仍然很好。

合金中还有少量的Mn、Cr、Zr、V、Ti、B等微量元素,Fe和Si在合金中是有害杂质,其相互作用如下。

Mn、Cr:添加少量的元素Mn、Cr等对合金的组织和性能有明显的影响。这些元素可在铸锭均匀化退火时产生弥散的质点,阻止位错及晶界的迁移,从而提高了再结晶温度,有效的阻止了晶粒的长大,可细化晶粒,并保证组织在热加工及热处理后保持未再结晶或部分再结晶状态,使强度提高的同时具有较好的抗应力腐蚀性能。在提高抗应力腐蚀性能方面,加Cr比加Mn效果好,加入0.45%的Cr比加Mn效果好,加入0.45%的Cr比加同量的Mn的抗应力腐蚀开裂寿命长几十甚至上百倍。

Zr:最近出现了用Zr代替Cr和Mn的趋势,Zr可大大提高合金的再结晶温度,无论是热变形还是冷变形,在热处理后均可得到未再结晶组织,Zr还可提高合金的淬透性、可焊性、断裂韧性、抗应力腐蚀性能等,是Al-Zn-Mg-Cu系合金中很有发展前途的微量添加元素。

Ti和B:Ti、B能细化合金在铸态时的晶粒,并提高合金的再结晶温度。

Fe和Si:Fe和Si在7×××系铝合金中是不可避免存在的有害杂质,其主要来自原材料,以及在熔炼、铸造中使用的工具和设备。这些杂质主要以硬而脆的FeAl3和游离的Si形式存在,这些杂质还与Mn、Cr形成(FeMn)Al6、(FeMn)Si2Al3、Al(FeMnCr)等粗大化合物,FeAl3有细化晶粒的作用,但对抗蚀性能影响较大,随着不溶相含量的增加,不溶相的体积分数也在增加,这些难溶的第二相在变形时会破碎并拉长,出现带状组织,粒子沿变形方向呈直线状排列,由短的互不相连的条状组成。由于杂质颗粒分布在晶粒内部或晶界上,在塑性变形时,在部分颗粒-基体边界上发生孔隙,产生微细裂纹,成为宏观裂纹的发源地,同时它也促使裂纹的过早发展。此外,它对疲劳裂纹的成长速度有较大影响,在破坏时它具有一定的减少局部塑性的作用,这可能和由于杂质数量增加使颗粒之间距离缩短,从而减少裂纹尖端周围塑性变形流动性有关。因为含Fe、Si的相在室温下很难溶解,起到缺口作用,容易成为裂纹源而使材料发生断裂,对伸长率,特别是对合金的断裂韧性有非常不利的影响。因此,新型合金在设计和生产时,对Fe、Si的含量控制较严,除采用高纯金属原料外,在熔铸过程中也采取一些措施,避免这两种元素混入合金中。

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